聚合氯化鋁的絮凝原理主要包括以下幾個方面：

壓縮雙電層：水中的膠體顆粒帶有負電荷，它們之間由于靜電斥力而保持分散狀態(tài)，難以凝聚沉降。聚合氯化鋁在水中水解會產(chǎn)生大量的陽離子，如鋁離子等，這些陽離子會與膠體顆粒表面的負電荷發(fā)生靜電吸引作用，中和膠體顆粒表面的部分電荷，使膠體顆粒的電位降低，雙電層厚度減小。當電位降低到一定程度時，膠體顆粒之間的靜電斥力小于范德華引力，膠體顆粒就會相互靠近而發(fā)生凝聚。

吸附架橋：聚合氯化鋁水解產(chǎn)生的各種多核羥基絡(luò)合物和氫氧化鋁膠體具有較大的比表面積，能夠吸附在膠體顆粒表面。這些高分子物質(zhì)在膠體顆粒之間起到橋梁作用，將多個膠體顆粒連接在一起，形成較大的絮體。這種吸附架橋作用不僅可以使膠體顆粒凝聚，還能使絮體不斷長大，從而加速沉淀過程。

網(wǎng)捕卷掃：當聚合氯化鋁投加量較大時，水解產(chǎn)生的氫氧化鋁膠體可以形成一種三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。這種網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)能夠?qū)⑺械哪z體顆粒、懸浮顆粒等物質(zhì)捕獲在其中，就像漁網(wǎng)捕魚一樣，使這些顆粒隨著氫氧化鋁膠體的沉淀而被去除。

沉淀物的卷掃作用：聚合氯化鋁水解生成的氫氧化鋁等沉淀物在沉淀過程中，會與水中的膠體顆粒和懸浮顆粒發(fā)生碰撞，將它們夾帶在沉淀物中一起沉降到水底，從而實現(xiàn)固液分離，達到絮凝的效果。